電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點或選擇核對指示劑變色域的方法。選用適當(dāng)?shù)碾姌O系統(tǒng)可以作為氧化還原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法和水分測定法第一法等的終點指示。（這里推薦儀器上海佳航 AIPol-T7全自動電位滴定儀） 電位滴定法選用兩支不同的電極。一支為指示電極，其電極電位隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化；另一支為參比電極，其電極電位固定不變。在到達(dá)滴定終點時，因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電位突減或突增，此轉(zhuǎn)折點稱為突躍點。 永停滴定法采用兩支相同的鉑電極，當(dāng)在電極間加一低電壓（例如50mV）時，若電極在溶液中極化，則在未到滴定終點時，僅有很小或無電流通過；但當(dāng)?shù)竭_(dá)終點時，滴定液略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計指針突然偏轉(zhuǎn)，不再回復(fù)。反之，若電極由去極化變?yōu)闃O化，則電流計指針從有偏轉(zhuǎn)回到零點，也不再變動。 儀器裝置 電位滴定可用電位滴定儀、酸度計或電位差計，永停滴定可用永停滴定儀或按圖1裝置。 
圖1 永停滴定裝置 電流計的靈敏度除另有規(guī)定外，測定水分時用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用電極可按下表選擇。 
滴定法 （1）電位滴定法 將盛有供試品溶液的燒杯置電磁攪拌器上，浸入電極，攪拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；開始時可每次加入較多的量，攪拌，記錄電位；至將近終點前，則應(yīng)每次加入少量，攪拌，記錄電位；至突躍點已過，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次滴定液，并記錄電位。 滴定終點的確定 終點的確定分為作圖法和計算法兩種。作圖法是以指示電極的電位（E）為縱坐標(biāo)，以滴定液體積（V）為橫坐標(biāo)，繪制滴定曲線，以滴定曲線的陡然上升或下降部分的中點或曲線的拐點為滴定終點。計算法是根據(jù)實驗得到的E值與相應(yīng)的V值，依次計算一級微熵ΔE/ΔV（相鄰兩次的電位差與相應(yīng)滴定液體積差之比）和二級微熵Δ2E/ΔV2（相鄰ΔE/ΔV值間的差與相應(yīng)滴定液體積差之比）值，將測定值（E，V）和計算值列表。再將計算值ΔE/ΔV或Δ2E/ΔV2作為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)的滴定液體積（V）為橫坐標(biāo)作圖，一級微熵ΔE/ΔV的極值和二級微熵Δ2E/ΔV2等于零（曲線過零）時對應(yīng)的體積即為滴定終點。前者稱為一階導(dǎo)數(shù)法，終點時的滴定液體積也可由計算求得，即ΔE/ΔV達(dá)極值時前、后兩個滴定液體積讀數(shù)的平均值；后者稱為二階導(dǎo)數(shù)法，終點時的滴定液體積也可采用曲線過零前、后兩點坐標(biāo)的線性內(nèi)插法計算，即： 
式中 V0為終點時的滴定液體積； a為曲線過零前的二級微熵絕對值； b為曲線過零后的二級微熵絕對值； V為a點對應(yīng)的滴定液體積； ΔV為由a點至b點所滴加的滴定液體積。 由于二階導(dǎo)數(shù)計算法更準(zhǔn)確，所以最為常用。 采用自動電位滴定儀可方便地獲得滴定數(shù)據(jù)或滴定曲線。 選擇或核對指示劑色調(diào)時，可在滴定前加入指示劑，觀察終點前至終點后的顏色變化，以確定該品種在滴定終點時的指示劑顏色。 （2）永停滴定法 用作重氮化法的終點指示時，調(diào)節(jié)R1使加于電極上的電壓約為50mV。取供試品適量，精密稱定，置燒杯中，除另有規(guī)定外，可加水40ml與鹽酸溶液（1→2）15ml，而后置電磁攪拌器上，攪拌使溶解，再加溴化鉀2g，插入鉑-鉑電極后，將滴定管的jianduan插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點時，將滴定管的尖duan提出液面，用少量水淋洗尖duan，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至電流計指針突然偏轉(zhuǎn)，并不再回復(fù)，即為滴定終點。 用作水分測定法第一法的終點指示時，可調(diào)節(jié)R1使電流計的初始電流為5～10μA，待滴定到電流突增至50～150μA，并持續(xù)數(shù)分鐘不退回，即為滴定終點。
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